摘要：本文采用气相色谱法测定纯二氧化碳中微量水，固定相为国产GDX-105担体，浓缩柱为PEG-400，氢气为载气，以硫酸饱和水分压为定量标准，热导池为检测器，成功地检测了二氧化碳中ppm级的微量水，其最小检测量达0.1ppm。
我国工业上对高纯度二氧化碳的需求迅速增长，其中二氧化碳激光、二氧化碳保护焊、制冷技术等工业必须严格控制二氧化碳中的微量水。由于高浓度二氧化碳的干扰，原有的分析法如露点法等又不能移用，而目前在高浓度二氧化碳中微量水的测试方法报导不多，因此，研究在高浓度二氧化碳中微量水分析的新方法，以满足高纯度二氧化碳的质量检测。
近年来，由于气相色谱法具有高选择性、高灵敏度、高分离效能和快速、简便等特点，特别是浓缩色谱法的增大进样量，只要选择用适当的浓缩柱和操作条件，就可以几百倍地降低最小检测浓度，又减小了吸附的影响。本工作采用了浓缩色谱法，分析高浓度二氧化碳中微量水，固定相为国产GDX-105担体、浓缩柱为PEG-400，氢气为载气，以硫酸饱和水分压为定量标准，热导池为检测器，成功地检测了二氧化碳中ppm级的微量水，其最小检测量达0.1ppm。
一、实验
1、仪器和主要试剂
气相色谱仪；附热导池检测器；色谱工作站；硫酸鼓泡发生器；GDX-105担体；60——80目；PEG-400固定液（Chrompack进口分装）；Chromosorb W/AW；60——80目（Chrompack进口分装）；氢气：99.99%
2、色谱条件
色谱柱：￠4mm×1mm×3.6m聚四氟乙烯管，填充GDX-105担体；
温度：柱室110℃，检测器110℃，汽化室200℃
桥流：150mA
浓缩柱：聚四氟乙烯管浓缩柱，体积0.5mL，填充10%PEG-400/chromosorbW；
浓缩柱温度：冷却温度0℃，加热温度98±1℃。
四通阀定体积进样，进样量为5.5mL
3、分析流程及实验方法
浓缩器中采用浓缩柱相连的六通阀，其操作流程如图1所示。
浓缩：四通阀、六通阀转至实验线位置，将待测气体样品通过处于低温的浓缩柱，以使待测组分保留在柱内。
加热：通过浓缩柱的气体样品达到预定量后，关闭六通阀，并加热，使浓缩柱中保留的待测样品解脱。
进样：将六通阀、四通阀转至虚线位置，将待测组分送入分析柱。
二、结果与讨论
1、分析条件的选择
（1）分析柱温度：不同柱温与保留时间的考察，结果见图2：
由图2可知，分析柱温度越高，水与二氧化碳分离越不完全，温度在191℃时，两组分不能分离。因而最佳温度为100℃左右，但考虑到水在100℃时为气—液两相共存，可能有部分水沉积于分析柱内，所以柱温选择为110℃。
（2）载气流速与分析柱柱效的关系：分别用2、2.5、3和3.6m的分析柱进行了实验，其结果是：3.6m的分析柱能将水与二氧化碳很好的分离。该柱在不同载气条件下的理论塔板高度与载气线速关系见图3：
曲线最低点的载气流速为35ml/min，所以载气流速在34—36mL/min时，柱效最高。我们取流速为36ml/min，此时水与二氧化碳的理论塔板数每米分别为627和692块。
（3）硫酸鼓泡时间的影响：微量水标准气采用硫酸鼓泡器达到饱和时的水浓度。分析时只要注意通过硫酸鼓泡器的流速恒定在200ml/min以下，均能达到饱和。
在上述操作条件下，采用标准水分的硫酸鼓泡发生器中硫酸学度为82%，温度为27℃，含水91.75ppm，鼓泡两小时后达到饱和（见表1）
2、定量方法的考察
（1）进样量的影响：为考察在上述条件下浓缩柱的最大负荷量，进行了不同进样量与峰面积关系的试验，其结果见图4。
由图4可知，当通入相当于含水8.1ppm的二氧化碳（标准水分的硫酸鼓泡发生器中硫酸浓度86%，温度10℃），在240ml以内的进样量均在线性范围内。
（2）水含量与峰面积的线性关系：对于气体中微量水的分析，可取硫酸饱和水分压作标准。当硫酸浓度确定后，与其平衡的水蒸气压力符合克拉伯龙—克劳修斯关系式：
根据气体分压定律，即可计算通过硫酸鼓泡器的硫酸饱和气体中的水含量。
的含量与峰面积成线性关系（见图5），故可作标准定量曲线进行定量。
（3）定量结果：以硫酸饱和水分压为定量标准，用外标法测定净化后的二氧化碳气体中的水含量（见图6、7），其结果见表2
由表2可知，用本法测定二氧化碳中水含量在ppm级范围内的相对标准偏差符合气相色谱法的要求。
三、结论
1、建立了高浓度二氧化碳中微量水的分析方法，其方法可靠、准确、重复性好。
2、浓缩法对微量水的检测是有效的，它可以降低最小检测浓度，并可忽略吸附等影响。
| 
您的位置：首页 - 鎶�鏈祫?
